【为创造伟力作出贡献】 西安交大科研人员在表面FLP催化方面取得

  受阻路易斯酸碱对(Frustrated Lewis Pair, FLP)是近年来均相催化领域出现的一种新型催化剂,对氢气、二氧化碳等惰性小分子的活化转化具有极高的催化活性。但目前的均相FLP催化剂存在制备工艺复杂、稳定性差、循环使用困难等缺点,使其难以在大规模的化学工业中应用。因此,研究并开发具有FLP活性位点的非均相催化剂,成为催化领域一个重要的研究课题。

  近日,化工学院常春然课题组在前期研究(Nature Commun.2017, 8, 15266)基础上,对二氧化铈基表面FLP的物化性质及催化性能又开展了深入的理论研究。他们利用第一性原理计算方法,通过计算探针分子在酸碱位点的吸附能,发现通过氧空穴调控在二氧化铈表面构筑的FLP,其酸碱性与经典路易斯酸碱对(CLP)相比都有明显的增强。通过分析H2在表面FLP上的分解过程,发现表面FLP增强的酸碱性与合适的酸碱位点空间距离,共同起到了高效催化氢气异裂的作用;而且,异裂产生的负氢离子可以在FLPs的酸性位点上稳定,明显区别于CLP上的负氢很容易转移到氧原子上。在后续的加氢反应中,表面FLP一方面提供了具有更高活性的负氢,另一方面碳氢物种可以避免与表面氧形成强结合的C–O键,因此导致表面FLP具有高的加氢反应性能。该项工作从原子水平上揭示了二氧化铈基表面FLP的高催化活性本质,同时为后续固体FLP催化剂的设计开发提供了重要理论依据。

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